汪成课题组三维共价有机框架研究取得新进展
新闻网讯(通讯员何剑超)近期,国际权威期刊《美国化学会志》(Journal of the American Chemical Society)发表化学与分子科学学院汪成教授课题组的最新研究成果,该研究提供了一种简单而普适的方法来拓展构筑三维共价有机框架(3D COFs)的四面体节点。
论文题为《将单体从平面扭转至四面体合成共价有机框架》(“Twist Building Blocks from Planar to Tetrahedral for the Synthesis of Covalent Organic Frameworks”)。博士研究生高超(武汉大学)和黎建博士(北京大学)为论文共同第一作者,汪成与北京大学孙俊良研究员为共同通讯作者。
共价有机框架(Covalent Organic Frameworks, COFs)是一类新兴的晶态有机多孔材料,在众多领域展现出广阔的应用前景。当前COFs的研究主要集中在二维体系,三维(3D)COFs的报道仍然很少。究其原因,主要是3D COFs的合成难度大、结构表征困难、构筑基元特别是立体构筑基元非常有限等。从立体几何角度来看,3D COFs的构建通常需要一个可向三维空间延伸的立体构筑单元。然而,现有的四面体节点种类很匮乏(主要为四苯基甲烷或金刚烷的衍生物),严重限制了3D COFs的发展。
前期研究中,汪成课题组提出了“4+4”连接方式来构筑三维COFs的拓扑设计新策略。本文中,他们通过增加空间位阻将平面型分子扭转成四面体的策略,采用“4+4”连接方式,利用取代基不同的联苯基前体合成了具有不同维度的两种COFs(2D-BPTA-COF和3D-BMTA-COF)。由结构解析得知,2D-BPTA-COF为层状堆积结构,联苯的二面角为~ 0?;当在联苯邻位引入位阻较大的甲基后,其二面角变为~ 60?,3D-BMTA-COF具有为五重互锁pts结构。此结构表明,通过增加位阻可将前体分子从平面型扭转成四面体构型,进而构筑3D COFs,为后续丰富三维COFs的结构多样性提供了一种新思路。
论文链接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.9b13824
(编辑:付晓歌)
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